化学热力学基础习题及其解答

一、AB两种理想气体按照下列方式混合: 1molA(T,V)1molB(T,V)混合在一起,得到1molA+1molB(T,V)
ΔU=0,ΔH=0,ΔS=0,ΔG=0

二、发生下面的物理反应:1molH2O(l)1molH2O(s),p=101.325kPa,T=263.15K
ΔU<0,ΔH<0,ΔS<0,ΔG<0

三、在恒容绝热容器中发生自发的化学反应,反应的结果是体系的温度和压力升高,那么:
Q=0,W=0,ΔU=0,ΔH>0,ΔS>0

四、一个带活塞(摩擦及质量都可以忽略)的绝热气缸中有300K1000kPa1mol理想气体,令其反抗恒定200kPa的外压膨胀至平衡,计算此过程的Q,W,ΔU,ΔH,ΔS,已知CV,m=12.471JK1mol1
绝热:Q=0,ΔU=W
理想气体:ΔU=CV,m(T2T1)
恒外压膨胀:W=p 环 (V2V1)=p 环 (RT2p2RT1p1)
12.471(T2300)=2×105×8.314(T22×10530010×105)
T2=204(K)
ΔH=nCp,m(T2T1)=n(CV,m+R)(T2T1)=1995 (J)
ΔS=nCp,mln(T2T1)+nRln(p1p2)=5.36(JK1)

五、1mol单原子理想气体从273K22.4dm3的始态变到202.65kPa303K的终态,已知系统始态的熵为83.68JK1mol1,求此过程中的ΔU,ΔHΔS
ΔU=nCV,m(T2T1)=374(J)
ΔH=nCp,m(T2T1)==624(J)
ΔS=nCp,mln(T2/T1)+nRln(p1/p2)=3.60(JK1)
ΔG=ΔHΔ(TS)=ΔH(S2T2S1T1)797(J)
S2=ΔS+S1=80.08(JK1)

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